Les amines: classification - Propriétés basiques - Synthèse

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CARACTÈRE BASIQUE DES AMINES Toutes les amines ont le même caractère nucléophile que !"ammoniac, dO à la présence du doublet électronique libre sur l'azote: les amines des trois classes vont en particulier manifester une affinité pour les protons H+.

Elles vont donc réagir avec les ions hydronium de reau pour donner un ion ammonium substitué ; avec une amine primaire on aura : R- NH.

+ H,Q• .,r.

R- NH; + H.O Le pKA des couples (R- NH;/R- NH.) est de l'ordre de 10 à 11 pour les amines aliphatiques (radicaux à chaines linéaires) .

Le caractère basique des amines s'accentue (et donc le pKA croit) avec la classe : les amines primaires sont des bases plus faibles que les amines secondaires, elles·mêmes plus faibles que les amines tertiaires .

Les amines aromatiques ont un caractère basique beaucoup moins prononcé : le pKA du couple 1@- NH: 1 @- NH,), c'est-à-dire (ion phénylammonium/aniline), est de 4,6.

731.4.

LA RÉACTION D'HOFMANN La réaction d'Hofmann permet, par l'action d'un halogénure d'alkyle RX (X = F, Cl, Br ou 1), de substituer un H lié à un atome N par un radical - R et donc de fabriquer des amines des trois classes.

Par exemple, avec le chlorométhane : NH, + CH,CI -> HCI + CH,NH.

(méthylamine: primaire), CH,NH.

+ CH,CI -> HCI + CH,- NH -CH, (diméthylamine : secondaire) , CH, -NH -CH, + CH,CI -> HCI + CH, - N - CH, (triméthylamine : tertiaire) .

1 CH, (On obtient en général un mélange) .

Avec la diméthylamine et le chloroéthane on obtient la diméthyléthylamine: CH,- NH- CH, + CH,- CH.CI _.

HCI + CH 3- CH 2- N - CH 3• 1 CH,. »