En 1778, il commença la rédaction des « liaisons dangereuses « (appelé en premier lieu ; « le danger des liaisons «), puis en 1779 il demandera un congé à l’armée ce qui lui permettra de terminer son œuvre à Paris. Il s’est beaucoup investit dans cet ouvrage car ses rêves de grande carrière dans l’armée étaient perdus, il a alors tout misé sur une carrière littéraire. Le livre des liaisons dangereuses sera publié en 1782 en 4 tomes, cette œuvre sera immédiatement un succès à scandale. Il sera donc sanctionné par les autorités militaires et envoyé à Brest. Il arrivera tout de même à retourner à la Rochelle où il rencontrera Marie-Soulange Duperré avec qui il aura une liaison. En 1783,  il répondra à la question posée par l’Acandémie de Châlons-sur- Marne « Quels seraient les meilleurs moyens de perfectionner l’éducation des femmes ? «. C’est un essai qui ne sera jamais achevé et qui sera publié seulement en 1903. Il s’inspirera de Rousseau pour l’écrire, il en était un fervent admirateur.