alcyne n.

alcyne n. m. CHIM. Nom générique des hydrocarbures possédant une triple liaison entre deux atomes de carbone, de formule CnH2n - 2. Encycl. Les noms des alcynes dérivent de ceux des alcanes en remplaçant «-ane» par «yne»; le terme «acétylène» est conservé pour C2H2. Selon la position de la triple liaison, on distingue les alcynes vrais ou monosubstitués R-CºC-H et les alcynes disubstitués R-CºC-R' (R et R' sont différents de H). La présence de la triple liaison fait que les alcynes ne présentent pas comme les alcènes d'isomérie géométrique. Dans les alcynes vrais, la présence d'un élément hydrogène sur la triple liaison entraîne des propriétés particulières, qui font d'eux des composés de base pour la synthèse chimique. Les alcynes n'existent pas dans la nature. L'acétylène a été obtenu par synthèse directe à partir des éléments («oeuf électrique» de Berthelot); il est préparé par action de l'eau sur le carbure de calcium CaC2 ou à partir du méthane par déshydrogénation catalytique. Les autres alcynes sont obtenus par des réactions d'élimination à partir de dihalogénoalcanes ou de substitution par l'intermédiaire des dérivés métalliques de l'acétylène. Les premiers termes sont gazeux à température ambiante. Ils sont solubles dans l'eau. Ce sont des composés instables du point de vue thermique (décomposition parfois explosive): l'acétylène doit être conservé en solution acétonique, sous faible pression, dans des cylindres en acier. Ils sont en général moins réactifs que les alcènes. Ils peuvent fixer deux molécules d'hydrogène en présence de catalyseurs pour donner successivement des alcènes puis des alcynes: la réaction est une cis-addition. En présence de catalyseurs acides, ils donnent des additions électrophiles: halogènes, halogénures d'hydrogène (deux additions successives), acide cyanhydrique, acides carboxyliques (une seule addition). L'hydratation conduit aux cétones (en présence de sels de mercure). Les alcynes sont plus résistants à l'oxydation que les alcènes. Les oxydants énergiques coupent la triple liaison avec formation d'acides carboxyliques. Les alcynes vrais R-CºC-H ont des propriétés particulières. Ils ont un caractère acide: l'hydrogène peut être remplacé par un métal (métallation). Avec le sodium, ils forment des alcynures R-CºC-Na détruits par l'eau avec régénération de l'alcyne. Les alcynures sont utilisés dans des réactions de substitution nucléophile (obtention d'alcynes à plus grand nombre d'atomes de carbone) et d'addition aux composés carbonylés (obtention d'alcools acétyléniques). Avec les sels de métaux lourds (Cu, Ag), les alcynes vrais donnent un précipité d'alcynures métalliques (diagnose des alcynes vrais).Parmi les réactions particulières de l'acétylène, l'hydratation conduit à l'acétaldéhyde. La polymérisation fournit, soit des composés acycliques (vinylacétylène, divinylacétylène), soit des composés cycliques (benzène, cyclooctatétraène). Les alcynes, en particulier l'acétylène, sont des matières premières importantes pour la synthèse organique, tant au laboratoire que dans l'industrie. Dans ce dernier domaine, l'acétylène a été concurrencé par l'éthène (éthylène).