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Associations avec anions, cations et molécules inorganiques

Publié le 30/05/2015

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Autre source de difficulté, les écoles de pensée concernées par ces problèmes semblent avoir une conception différente de l'« adaptation «. Selon l'une de ces écoles, une perturbation élevée des propriétés de l'eau de la solution par rapport à celles de l'eau pure révèle qu'il y a un grand nombre de molécules d'eau asso­ciées au sucre, donc que cette couche d'hydratation est relativement stable. Les auteurs considèrent alors que c'est une indication de sa bonne intégration au réseau de l'eau. Ainsi, on calcule que 3-D-glucopyranose entraînerait avec lui quatre molécules d'eau, formant un édifice dont la durée de vie, de l'ordre de la gs, serait mille fois plus grande que celle des liaisons hydrogène dans le solvant. Cette hydratation optimale serait une conséquence de la configuration favorable de ses hydroxyles. La distance entre les couples équatoriaux 0(1) - 0(3) et 0(2) - 0(4) est très proche de la distance entre un atome d'oxygène et son second voi­sin dans l'eau pure. Ceci permettrait la formation de 11.23 qui se raccorde bien au réseau de l'eau. Quand on s'éloigne de cette configuration optimale, l'hydratation diminue. L'a-D-glucopyranose n'entraînerait plus que trois molécules d'eau. La prépondérance en solution aqueuse de l'anomère r3 du D-glucopyranose, contrai­re à l'effet anomérique, est interprétée comme une conséquence de sa meilleure stabilisation par le réseau de l'eau[16]. Comme l'hydroxyle primaire est aussi impliqué dans le réseau de liaisons hydrogène, certains auteurs ont formulé l'énoncé paradoxal : tous les groupements polaires du f3-D-glucose participent à des liaisons hydrogène ; en conséquence il se comporte comme un soluté hydro­phobe, en ce sens qu'une molécule étrangère qui l'approche ne voit que des liai­sons C-H. Pour conclure, on voit que selon ces principes, l'hydratation calculée étant fonction croissante de la perturbation, la meilleure adaptation au réseau de l'eau correspond à la perturbation maximale des propriétés de l'eau pure.

« 178 Associations avec anions, cations et molécules inorganiques tion géométrique mutuelle que O( 1), O(2) et O(3).

Tous les hydroxyles du sucre sont engagés dans la complexation.

Le complexe P-D-mannofuranose.

Ca++.(C1-),.4 H,O (11.2) cristallise à partir d’une solution aqueuse très concentrée de mannose en présence d’un excès de CaCl,.

I1 est remarquable que la proportion de B-D-mannofuranose dans l’eau OH I , PH.

, he ‘ ,‘ ‘ I, ‘Ca++ HO- H 11.1 HO’ I ,, , ,, , ,, , ,, , , ,, \I ,, Ca+-+ .__._.

------ O 11.3 11.2 11.4. »

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