Les Alcools

L’élimination se fait selon Zaitev et la libre rotation pendant le stade carbocation permet la formation des deux isomères E et Z avec un net excès du plus stable. ( le moins encombré n’est pas systématiquement nommé E) Bonne régiosélectivité mais stéréosélectivité fonction de l’alcène

Réaction SN2 : si [NaOH] double : la vitesse double si [CH3Cl] double :  la vitesse double si  [CH3Cl] et [NaOH]  sont doublés simultanément la vitesse est multipliée par 4 Quelle est l'influence de la concentration ? 29 La probabilité de rencontre des deux entités augmente avec la concentration L'étape lente de la réaction implique la rencontre de RX et du nucléophile Elle est dite d’ordre 2  réaction SN2 Elle correspond donc au protocole   A

Alcène le plus substitué = alcène le plus stable produit “normal“ = produit le plus substitué = selon Zaitsev Les bases encombrées donnent le produit selon Hofmann

première étape : déshydratation en alcène, se fait en milieu acide, à chaud obtention de mélanges complexes, peu d’intérêt en synthèse

Déshydratation des alcools secondaires et tertiaires : L’eau est un très bon nucléofuge : l’acidité de son acide conjugué est importante : H3O+ : pKa = ‐1,74 de plus il s’agit ici d’une molécule, neutre donc très stable Alcoolssecondaires : passage par un carbocation l’alcool est toujours encombré, ~ uniquement élimination en alcène (dans cette réaction de déshydratation)

Cinétique différente, produit différent, la réaction passe donc par un autre mécanisme optiquement actif par ex. dérivé (R) produit inactif sur la lumière polarisée l'étape lente ne fait intervenir que le dérivé halogéné : 35 HO C + HO C X X H C O + X L’étape lente produit un carbocation qui peut réagir sur ses deux faces