Acides sialiques et oligosaccharides sialylés
Publié le 30/05/2015
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12.5 ACIDES POLYSIALIQUES1251
12.5.1 Introduction
Ce paragraphe suppose connues quelques notions sur les glycoprotéines et l'immunochimie qui ne seront développées que dans la suite de l'ouvrage, aux chapitres 13 et 15. Le lecteur pourra s'y reporter. Nous préférons cette présenta¬tion à un ordre plus logique et condenser en un seul chapitre le plus grand nombre de manifestations de la personnalité remarquable des acides sialiques.
Les configurations de la liaison glycosidique dans les polymères polyconden
sés naturels de l'acide sialique sont a — (2 8), a — (2 9). Exceptionnellement,
dans l'acide polysialique d'une étoile de mer, la liaison interglycosidique fait intervenir la fonction alcool primaire du résidu glycollyl dans Neu5Gc8Me[25]. Des oligomères 12.23 (n = 2,...5) ont été isolés et caractérisés à partir d'un gan-glioside présent dans une étoile de mer.
12.5.2 Acides polysialiques microbiens
Les méningocoques, Neisseria meningitidis, se répartissent en dix sérogroupes distincts. Les groupes B et C sont responsables de 80 % des méningites observées, qui sont une cause majeure de mortalité chez les enfants et chez les adultes. Les capsules de ces bactéries contiennent des acides polysialiques linéaires. Dans le groupe C, la liaison entre les résidus sialiques qui peuvent être acétylés partielle
ment ou non acétylés est a — (2 9). Cette structure 12.24 est un immunogène
puissant ; le polysaccharide du groupe C est un vaccin autorisé. Cependant, il n'y a pas de réponse chez les enfants de moins de deux ans, peut être parce qu'à cet âge, ils expriment une structure polysialique analogue dans leurs tissus.
«
Etat naturel 199
Neu 5 Ac (12.2)
Neu 4,5 Ac2
Neu
5,8 AC,
Neu
5,9 Ac,
Neu
4, 5, 9 AC,
Neu
5, 7, 9 Ac,
Neu
5, 8, 9 Ac,
Neu
5,7, 8, 9 Ac,
Neu
5 Ac 9 Lac
Neu
4, 5 Ac, 9 Lac
Neu
5 Ac 8 Me
Neu
5,9 Ac, 8 Me
Neu
5 Ac 9 P
Neu 5 Gc
Neu
4 Ac 5 Gc
Neu 7 Ac
5 Gc
Neu 9 Ac
5 Gc
Neu 7,9 Ac,
5 Gc
Neu
8,9 Ac2 5 Gc
Neu 7,8,9 Ac,
5 Gc
Neu 5 Gc 8 Me
Neu 9 Ac
5 Gc 8 Me
Neu
5 Gc 8s
Neu 5 (COCH,OAc)
Neu 2 en 5 Ac (12.4)
Tableau 12.2 Dérivés naturels de l’acide neuraminique.
On rencontre deux types de dérivés sialiques dans le monde vivant : des rési-
dus a-sialopyranosides, situés dans l’immense majorité des cas en position termi-
nale non réductrice de chaînes oligosaccharidiques, et des produits polycondensés
G polysialosides ».
On traitera ceux-ci plus spécialement en fin de chapitre.
Dans
les oligosaccharides sialylés solidaires des surfaces cellulaires,
la position péri-
phérique de l’acide sialique entraîne sa participation
à de nombreux phénomènes
de reconnaissance
: attachement d’enzymes, hormones, toxines, lectines, bactéries
et virus, participation au développement du système nerveux.
C’est le principal
responsable de
la charge négative des cellules.
Une particularité de la configuration neuraminique, c’est qu’on en a rencontré
à ce jour au moins vingt-cinq dérivés de substitution différents dans les glyco-
conjugués (Tableau
12.2).
Sur la structure de base, on trouve les substituants acé-
tyl (Ac), glycollyl (Gc), lactyl (Lac), acétoxyacétyl, méthyl (Me), sulfate
(S) et
phosphate (P).
Leur symbole abrégé utilise les trois lettres Neu, qui représentent
l’acide neuraminique,
12.1, suivie, d’un chiffre qui indique la place du substi-
tuant, sur l’oxygène ou l’azote, et du symbole du substituant.
Par exemple, l’aci-
de
9-O-acétyl-N-glycollylneuraminique s’écrit Neu9AcSGc.
Le dernier acide en
bas
à gauche du tableau 12.2, Neu2enSAc, est un produit d’élimination de l’hy-
droxyle anomérique,
12.4.
On en rencontre des traces dans les fluides humains, et,
sous forme dérivée, c’est un sous-produit non désiré dans certaines réactions chi-
miques.
Cette diversité d’expression est particulière
à la configuration neurami-
nique
: les autres configurations reconnues dans les glycoconjugués se manifes-
tant d’une façon uniforme.
Les acides sialiques se distinguent également des autres monosaccharides des
glycoconjugués par leur absence totale du règne végétai.
Ce sont des productions
typiques du règne animal, quoiqu’on en trouve dans quelques bactéries d’ailleurs
pathogènes pour l’homme et un protozoaire.
Ils apparaissent
2 partir des échino-
dermes, étoiles de mer et oursins,
où l’on trouve les éthers méthyliques.
»
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