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22/03/2012 Les amines 1 Propriétés Chimiques Pour les trois classes d'amines N La présence d'un doublet

Publié le 26/02/2014

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22/03/2012 Les amines 1 Propriétés Chimiques Pour les trois classes d'amines N La présence d'un doublet non liant dans une orbitale sp3 de l'azote est responsable de la réactivité des amines Basicité Nucléophilie oxydabilité Dnl : Pour les amines Primaires et secondaires H RN R' RN H H Présence d'atomes d'hydrogènes portés par un hétéroatome électronégatif Mobilité (acidité) N 3 < H 2,1 2 1 22/03/2012 Basicité des Amines aliphatiques Amine NH4+ 9.3 CH3CH2NH2 CH3CH2NH3+ 10.8 (CH3CH2)2NH Azote tétrahédrique pKa NH3 125 ° Acide conjugué (CH3CH2)2NH2+ 11.1 (CH3CH2)3N (CH3CH2)3NH+ 10.8 La basicité varie peu en fonction de la classe des amines Les amines sont des bases plus fortes que l'ammoniac Elles sont beaucoup plus basiques que l'eau (-1,74) et les alcools Leurs sels sont stables en milieu aqueux, Les amines restent protonnées à pH physiologique 3 Basicité des Amines aromatiques NH2 C6H11NH2 C6H11NH3+ pKa = 10.6 NH2 C6H5NH2 C6H5NH3+ pKa = 4.6 Les amines aromatiques sont beaucoup moins basiques Le doublet de l'azote, en position benzylique, est conjugué avec le système p aromatique du benzène Hybridation : entre sp3 et sp2 142 ° pKa de l' acide conjugué : C6H5NH2 4.6 (C6H5)2NH 0.8 (C6H5)3N ~ -5 4 2 22/03/2012 Cette basicité est modulée par la présence de substituants + + NH3 + NH3 NO2 pKa : 4.63 NH3 CH3 1 5 La nucléophilie évolue dans le même sens que la basicité. Les amines aromatiques sont nettement moins nucléophiles qu'en série aliphatique 5 Extraction par des solvants non miscibles Exempl...

« 22/03/2012 2 Basicité des Amines aliphatiques 125 ° Amine Acide conjugué pK a NH 3 NH 4+ 9.3 CH 3CH 2NH 2 CH 3CH 2NH 3+ 10.8 (CH 3CH 2)2NH (CH 3CH 2)2NH 2+ 11.1 (CH 3CH 2)3N (CH 3CH 2)3NH + 10.8 Azote tétrahédrique Les amines sont des bases plus fortes que l’ammoniac La basicité varie peu en fonction de la classe des amines Elles sont beaucoup plus basiques que l’eau ( -1,74) et les alcools Leurs sels sont stables en milieu aqueux, Les amines restent protonnées à pH physiologique 3 142 ° Basicité des Amines aromatique s C6H11NH 2 C6H11NH 3+ pKa = 10.6 C6H5NH 2 C6H5NH 3+ pKa = 4.6 Les amines aromatiques sont beaucoup moins basiques Le doublet de l’azote, en position benzylique, est conjugué avec le système p aromatique du benzène Hybridation : entre sp 3 et sp 2 C6H5NH 2 (C6H5)2NH (C6H5)3N pKa de l’ acide conjugué : 4.6 0.8 ~-5 4 N H 2 N H 2. »

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